光激勵發(fā)光材料可將短波長的激發(fā)光能量儲存在基質陷阱中，并在長波光子如近紅外光的激勵下發(fā)射短波光子，廠泛應用于輻射劑量計、紅外成像、信息存儲和發(fā)光涂料等技木領域。

近紅外光具有深層生物組織穿透、無背景熒光干擾和對生物樣本損傷小等優(yōu)點，因此近紅外光激勵納米發(fā)光材料有望作為一類新型的熒光探針應用于生物醫(yī)學領域。但是如何控制材料的陷阱深度和密度來研制出發(fā)光性能優(yōu)良的光激勵納米材料是其生物應用的前提，也是該領域的一個技木挑戰(zhàn)。

據(jù)福建物質結構研究所消息，中國科學院福建物質結構研究所功能納米結構與組裝重點實驗室陳學元團隊在中科院戰(zhàn)略性先導科技專項、中科院創(chuàng)新國際團隊以及副研究員鄭偉主持的國家自然科學基金面上基金、中科院青促會和海西研究院春苗計劃等支持下，發(fā)展出一種獨特的高溫共沉淀法合成單分散、形貌粒徑均一的CaS：Eu^2＋， Sm^3＋光激勵納米晶（圖1）。

圖1 近紅外寬光譜響應CaS：Eu^2＋，Sm^3＋光激勵稀土納米熒光標記示意圖（Chem． Sci．封底）

研究團隊通過熒光光譜、余輝光譜、熱釋光譜和光激勵光譜等測試手段，對材料的陷阱分布、充放電過程以及光激勵發(fā)光機理進行了系統(tǒng)研究（圖2）。

圖2 CaS：Eu^2＋，Sm^3＋光激勵納米熒光標記材料： a） 光勵激發(fā)光譜， b） 功率依賴發(fā)射光譜， c） 發(fā)光強度與功率依賴關系， d） 光激勵熒光衰減曲線， e） 光激勵熒光響應曲線， f） 發(fā)光機理示意圖

研究表明，Sm^3＋的摻雜增加了材料的陷阱深度，顯著提升了納米晶的光激勵發(fā)光性能。經(jīng)過熱處理去除表面和晶格內(nèi)部的缺陷猝滅中心，該納米晶在650nm具有較強的Eu^2＋的光激勵發(fā)光，且在近紅外800－1600nm的寬譜段都有很好的光激勵響應，其光激勵持續(xù)發(fā)光時間大于2h，980nm的激勵光閾值功率密度小于10mW·cm^－2。

該納米晶經(jīng)生物素化兩親性磷脂分子包覆可作為光激勵熒光納米探針，用于生物素受體過表達腫瘤細胞的靶向熒光成像。該工作為發(fā)展效高的近紅外光激勵稀土熒光納米探針提供了理論基礎，也為光激勵稀土納米探針在無背景熒光生物檢測與成像領域的新應用開辟了方向。